相信大部分从事材料相关研究的科研人员在撰写SCI论文的时候,为了说明自己开发出来这款材料或制备方法的原因,喜欢在论文的Introduction部分简述前人工作中的缺点(比如制备的材料性能太差或方法成本高等),然后再提出自己的新颖设计理念以及用自己产品的“优良”结果与前人的“较差”结果相对比,从而体现出自己研究工作的重要性。不过在近日,用这种套路来行文并且发表在Science上的一篇研究论文就惹上麻烦了!

北京时间2020年5月15日,《Science》在线刊登了一篇题为“Dry reforming of methane by stable Ni–Mo nanocatalysts on single-crystalline MgO”的研究论文,论文的第一作者Youngdong Song和通讯作者Cafer T. Yavuz(后面简称Y&S)均来自于韩国先进科学技术研究所这篇文章主要的研究内容是在前人Ni/MgO纳米催化剂的基础上,开发了一种新工艺,通过Mo掺杂的方法制备了Mo-Ni/MgO型复合纳米催化剂,用于催化甲烷干法重整反应(dry reforming of methane,DRM)。其中,DRM反应是指CH4和CO2这两种温室效应气体反应转变为可以直接使用的有机溶剂或燃料,从而减少环境污染,具体的化学反应如图1所示。

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!
图1.DRM反应化学方程式

Y&S在这篇《Science》中表示,自己设计的Mo-Ni/MgO型催化剂可以解决DRM反应长时间进行时催化剂面临的两个重要难题(1)碳沉积(coking)(2)由于金属纳米的团聚导致的比表面积减小(sintering)(这两个问题都会导致催化剂失效)。同时,还具有优异的催化效率和稳定性:在800 ℃温度条件下连续催化DRM反应850 h后,CH4的转换效率为98 %CO2的转换效率为100%

【屡试不爽的写作套路,引来大麻烦!】

这本来时一项令人欣喜的研究,但是在文章中的Introduction部分,可能是为了提出制备含Mo元素的Mo-Ni/MgO型催化剂的重要性,Y&S写了一句“Dry reforming catalysts are no exception, and although nickel on magnesium oxide (Ni/MgO) was identified long ago as a suitable non-noble catalyst, rapid coke formation and sintering have prevented its implementation at an industrial scale……. In order to develop an efficient dry reforming catalyst based on……, We……”,其大致意思就是以前报道的Ni/MgO型催化剂存在coking和sintering这个两个重大问题,影响了其在工业化中的应用,所以才提出制备Mo-Ni/MgO型催化剂的想法。

此文一出,立刻招来了密西根理工大学Yun Hang HuEli Ruckenstein等人(后面简称H&R)的不满,因为在1995年,H&R在《Applied Catalysis A: General》期刊上发表了一篇题为“Carbon dioxide reforming of methane over nickel/alkaline earth metal oxide catalysts”,他们做的工作就是制备出了Ni/MgO(1995原文中写的是NiO/MgO,氢化后变为Ni/MgO)型催化剂来催化DRM反应,并且并没有如Y&S在《Science》文中所说的存在coking和sintering这两个重大问题。于是,在Y&S的《Science》被刊登出来的当天,H&R等人就立马在《Science》上写了一篇题为“Comment on “Dry reforming of methane by stable Ni–Mo nanocatalysts on single-crystalline MgO””的评论来驳斥和质疑Y&S的研究。

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!

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挖出25年前的工作被“贬低”者的反击

H&R在这篇评论的开篇就写到:“the Ni/MgO solid-solution catalysts have been widely investigated and recognized as among the most efficient catalysts to inhibit coke formation and sintering for the process”。意思是Ni/MgO型催化剂可以避免coking和sintering这两个问题,你们居然还敢在文中说“rapid coke formation and sintering have prevented its [Ni/MgO] implementation at an industrial scale”!这与事实严重不符合!

然后,H&R开始找Y&S发表在Science这项研究中的“茬儿”了。首先,H&R认为Mo-Ni/MgO型催化剂并没有Y&S声称那样高的催化效率,因为在实验中,Y&S用的是CH4/CO2/He (1:1:8)复合气体,而不是CH4/CO2气体。经过H&R的重新计算后,Mo-Ni/MgO型催化剂真实的转换效率应该是75%(CH4)和80%(CO2),而不是98%和100%,同时,达到这一效率还需要200h的活化时间,这明显对实际应用会有很大的影响(Such a long induction time for the Mo-doped Ni/MgO catalyst would seem to present an issue for its application)。而H&R在1995年制备的Ni/MgO型催化剂,CH4和CO2的转化效率分别能够达到91%98%而且不需要任何活化时间这明显优于Y&S报道的Mo-Ni/MgO型催化剂(Ni/MgO和Mo-Ni/MgO型催化剂实际性能对比结果如表1所示)。

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!

在这篇评论的最后,H&R认为Y&S在研究中忽略了很多事实,夸大了Mo-Ni/MgO型催化剂的新颖性和重要性。不过,在驳斥和质疑Y&S工作的同时,H&R也认真分析了Y&S工作出现这些问题的原因,并给出了一定的专业性建议。

贬低者的自我“救赎”?

看到自己的研究成果被怼,Y&S哪坐的住,立马就又在《Science》上写了一篇题为“Response to Comment on “Dry reforming of methane by stable Ni–Mo nanocatalysts on single-crystalline MgO””的文章来回应H&R的评论。

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!

在这篇回应文中,Y&S开场就写到:“As stated in our paper, the use of Ni for dry reforming goes back to 1928  and Ni/MgO dates to ~1974, not what was claimed by Hu and Ruckenstein”。意思是我们没有说你们在1995年制备的Ni/MgO催化剂不好,而说的是1974年文献报道的Ni/MgO催化剂(但是小编找了一下,在Y&SScience研究文献中,并没有引用1974年的文献,事实是引用了2004和2014年的文章,不过确实都不是H&R的研究文献)。不过,面对“自己制备的Mo-Ni/MgO(2020)和25年前就问世的Ni/MgO(1995),到底哪个催化效果更好?”这一问题,Y&S在回应文中并没有进行直接回答,而是说催化剂的催化性能和反应物转化的总数量和其它条件相关,同时也要适当的考察催化剂的耐久性。而自己制备的Mo-Ni/MgO,在800℃条件下连续催化850h后,1g就可以催化10110 L的原料进行反应和转化,同时在使用35天后也没有出现coking这个问题。而很多Ni/MgO型催化剂在工业中使用一段时间后就会大幅度失活。

面对H&R对Mo-Ni/MgO有长达200h的活化期这一质疑,Y&S在回应文中进行了7点细致的阐述。在这些阐述中,Y&S对自己发表在《Science》上的工作进行了更详细的分析和解释,说明了自己在研究中设计了大量的对照实验,结果都显示Mo-Ni/MgO比Ni/MgO具有更好的催化性能,并对整个过程的演变机理进行了深入的探究。

贬低他人的工作,发了《Science》被怼!以后写文章要谨慎!
表2. Y&S的Mo-Ni/MgO(NiMoCat)与其它催化剂对DRM反应的催化效果对比

 

总结

在论文中通过“贬低”他人的工作来衬托自己较好的研究工作,这样真的合适吗?

在小编看来,每份发表出来的研究都有它的重要价值,并且正是有了前人的大量研究基础,后人才能避免研究中的许多坑,然后找到捷径开发和制备出更好产品;比如在这次事件中,Mo-Ni/MgO型催化剂就是在Ni/MgO型催化剂的基础上通过改变工艺和组分而制备出来的。

所以,撰写论文需谨慎,如果不能全方位地理解别人的研究工作,就不要轻易的对别人的工作进行定性和下结论。

另一个方面,虽然这个事件还没有结束,但是从这一个回合的“交手”结果来看,双方在争执的同时,也对对方和自己的工作进行了更深层次的思考。正是有了这些争议和思考,科学研究才能在不断收获真理中螺旋式地向前发展,推动人类社会的进步。

原文链接:

  1. https://science.sciencemag.org/content/367/6479/777
  2. https://science.sciencemag.org/content/368/6492/eabb5459
  3. https://science.sciencemag.org/content/368/6492/eabb5680
  4. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0926860X95002014

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